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解析常见的燃烧检测方法和标准对塑料阻燃性能的表征

更新时间:2016-12-16 21:31:03点击次数:2574次
 

(一)常见燃烧检测方法和标准

 

1UL 94 垂直燃烧测试简介

 

试样燃烧行为                                    V-0        V-1      V-2

试样数                                           5         5        5

每个试样点燃次数                                 2         2        2

每个试样每次点燃后单个试样最长有焰燃烧时间/s      10     30      30

第二次点燃后单个试样最长无焰燃烧时间/s            30     60      60

5个试样10次点燃后有焰燃烧总时间/s                50     250     250

有无引燃熔滴和熔滴是否引燃脱脂棉                                

是否燃烧到夹具                                                   

2IEC 60695 灼热丝测试简介

灼热是用直径为 4mm的镍/铬丝制成的环。试验时,用夹具将

样品夹住,夹具可以在轨道上移动。灼热丝通电加热达到标准规

定的温度,移动夹具,使灼热丝以 0.8N~1.2N力施加在样品上,

施加时间为三十秒。在厚约 10mm的平滑白松木板上紧裹一层绢

纸作为铺底层,置于灼热丝施加点下方(200±5)mm处。如果样

品未起燃,或虽然起燃,但在灼热丝移去三十秒内自动熄灭,且

不引燃铺底层,则判灼热丝试验通过。

 

3UL 1581 VW-1 线材测试简介

VW-1 是电线的防火等级。其测试标准:实验规定试样(有金属芯的线材,直径有不同规格)保持垂直,

用试验用的喷灯(火焰高度 125mm,热功率 500W)燃烧 15 秒钟,然后停止 15秒钟,反复 5 次。 

合格标准为:

1)剩余火焰不可超过 60 秒钟。

2)试样不可烧损 25%以上。

3)垫在底部的外科用棉不可被落下物引燃。

4ASTM D2863 极限氧指数测试

氧指数的定义:

在规定的试验条件下,在氧氮混合气流中,测定刚好能维

持材料燃烧的以体积百分数表示的最低氧浓度。氧指数是

用来判断材料在空气中与火焰接触时燃烧的难易程度。

具体测试方法:

1)将试样垂直固定在燃烧筒中,使氧、氮混合气流由下

向上流过。

2)用点火器点燃试样顶端,同时记时和观察试样燃烧长度,

与所规定的判据相比较。

3)在不同的氧浓度中试验一组试样,测定塑料正好维持平衡

燃烧时的最低氧浓度,用混合所中氧含量的体积百分数表示。

4)氧浓度%=氧流量/(氧流量+氮流量)X100%

部分塑料的极限氧指数

 

聚甲醛  16                      环氧树脂  20

聚甲基丙烯酸甲酯  17            聚碳酸酯  27

聚乙烯  17                      聚氯乙烯  47

聚丙烯  17                      聚砜  60

聚苯乙烯  18                    聚四氟乙烯  95

 (二)不同检测燃烧检测方法和标准对工程塑料阻燃性能的表征

 

1)在阻燃 PP(十溴阻燃或八溴)和阻燃增强 PBT(十溴阻燃,15GF)中,即使添加过量的阻燃剂,灼热丝依然不能够达到标准;但是其在UL 94 垂直燃烧测试中能够满足标准,达到离火即熄的水平;而氮磷系列膨胀型阻燃剂添加量越多,其灼热丝和UL94 V0 测试的阻燃效果都是越好;为什么会出现上述情况? 

上述情况的出现是由于阻燃剂的阻燃机理不同造成的。

如采用溴系阻燃剂熔滴带走热量的机制,则体系要达到一定温度,使阻燃剂分解,才能顺利滴落把热量带走,所以体现在 850℃灼热丝比 750℃灼热丝反而更好通过;同样由于滴落这种体系,所以通过测试的偶然性也要大很多。

UL94 燃烧的气体是甲烷气体,喷头的温度为 750 度,用蓝火进行燃烧火焰测试;而灼热丝采用的是灯丝温度达到所需要测试的温度。用 UL94 V0 测试时,喷头的火焰一直对垂直的样条燃烧,能够持续不断的给予稳定火焰,有利于体系阻燃剂分解发挥作用,从而通过熔滴带走热量;而灼热丝仅仅是插入测试样品中间,阻燃剂分解的程度比不上 UL94 V0 的体系,所以阻燃剂分解和熔滴效果要差点,延燃时间要长很多。因此,即使通过加入更多的阻燃剂,从机理上不能解决延燃的问题。如同滴落体系薄制件的阻燃反而比厚制件的好做(主要是能否及时带走热量)   采用膨胀型成碳阻燃剂能够解决上述问题,因为体系是成碳的原理,灼热丝插入制品后,灼热丝周围成碳,阻燃剂的添加量越多,其成碳效果越好,可以达到完全没有延燃时间。其阻燃机制一样符合UL94 V0 燃烧测试。

    

阻燃 PP(十溴阻燃或八溴)

阻燃增强 PBT(十溴阻燃,15GF

氮磷系阻燃 PP PBT

阻燃机理

气相阻燃//熔滴带走热量

成炭//(膨胀或气相阻燃)

UL94 测试

薄制件易熔滴,易达到 V-0

厚制件不易熔滴,不易达到 V-0

厚制件易成炭,易达到 V-0

薄制件不易成炭,不易达到 V-0

ICE 60695灼热丝

850灼热丝测试易熔滴,易通过。

750灼热丝测试熔滴略难,通过略难。

增加阻燃剂用量,改善不大。

薄制件/850℃灼热丝测试成炭略难,通过略难;

增加阻燃剂用量,改善明显。

相同条件 750℃灼热丝更容易通过,温度越低,

碳层的保护效果越好。

2)氢氧化物用于 PE 能够拥有非常高的氧指数(一般都38以上) ,但是其比较难通过 UL 94 V0 或者 VW-1。氮磷系列膨胀型阻燃剂用于 PE 氧指数不算太高(一般仅仅32 左右) ,但是其较易通过 UL94 V0 或者VW-1。为什么?

这一方面是由于氢氧化物和氮磷系膨胀型阻燃剂阻燃机理造成的,另外一方面是由于燃烧检测方法的不同所造成的。 氢氧化物由于依靠释放结晶水吸热阻燃,其能够降低体系的温度,从而抑制燃烧过程,但是如果氢氧化物的量不够的话,不能够熄灭火焰,所以其正好符合氧指数的测试标准,降低温度的过程,延迟了燃烧的进行,导致其有较高的氧指数,但是由于其不能完全熄灭火焰,导致其不能满足 UL94 垂直燃烧的要求。而氮磷系膨胀阻燃剂完全依靠成炭达到阻燃的目的,如果不能够完全结炭覆盖塑料表面,火焰传递速度不会变慢,所以其氧指数相对要低些,但是,一旦碳层形成,火焰就会立刻熄灭,表现

UL94 V0轻松达到。

 

 3)某些阻燃聚苯乙烯具有非常高的氧指数,但是其UL94测试效果很差,为什么?

这是聚苯乙烯的降解机制引起的。大部分塑料的燃烧降解过程是大分子断链,经过一系列的降解才成为小分子的。而聚苯乙烯的降解基本上直接降解为小分子。由于氧指数的测试是样条顶部点燃火焰,聚苯乙烯降解的小分子立刻从顶部释放,不会引燃聚苯乙烯体系,导致其氧指数测试数值很高;而UL94 的测试是样条从底部点燃火焰,聚苯乙烯降解的小分子立刻被底部的火焰点燃,加速了这个聚苯乙烯体系的燃烧,所以显示出阻燃聚苯乙烯具有非常高的氧指数,但是其 UL94测试效果很差。

4)添加相同分数的氮磷膨胀型阻燃剂在聚乙烯和聚丙烯中,UL94 的级别为什么会存在差异?

添加相同分数的氮磷膨胀型阻燃剂在聚乙烯和聚丙烯中,阻燃聚丙烯更容易达到 UL94 V0,而阻燃聚乙烯可能仅仅才为 UL94 V2,只有加入更多的阻燃剂,阻燃聚乙烯才能够达到 UL94 V0 出现上述情况是由于聚乙烯和聚丙烯的降解机制所引起的,聚乙烯大约在 335450℃之间分解,其燃烧热值为 45.9MJkg;而聚丙烯分子结构中与叔碳原子相连的 H 活泼性大,与聚乙烯相比,降低了其热稳定性,热分解过程中,聚丙烯的分子量降低首先出现在 227247℃之间,在 302℃以上时,分解变得显著,其燃烧热值为 44.0MJkg。氮磷系膨胀型阻燃剂大约在 250℃左右开始发挥效果,其与聚丙烯的匹配效果更好;而在聚乙烯中,在聚乙烯降解前,已经消耗更多的阻燃剂;同时聚乙烯的燃烧热也是大于聚丙烯的。

5)不同的环境下是否要求不同程度的灼热丝标准?

是的,普通情况下的灼热丝标准如前所述。

目前,电器对阻燃方面的要求越来越高,IEC60335 灼热丝(即无人看管电器标准)要求是灼热丝温度 750℃,2S 熄灭。许多阻燃剂不能够稳定地做到上述阻燃,但是氮磷系膨胀型阻燃剂能够很轻松的通过上述测试,其正是依靠密闭的碳层,将火焰隔氧熄灭。可以通过阻燃剂的加入量,来调节阻燃效果。

 

6)是否阻燃体系滴落就不能达到UL 94 V-0 的标准?

UL 94V-0的标准来看,如果体系滴落但是不引起燃棉的话,一样能够通过 UL 94V-0。当然,从阻燃机理上来说,不滴落的 UL94 V-0比滴落的 UL 94V-0 的阻燃要稳定很多,因为滴落的过程存在偶然性,也可能出现很多样品中出现少量的滴落燃棉的现象,而不滴落阻燃则稳定很多,适用范围也大很多,并能够适应于更多的阻燃测试标准。

 7)是否阻燃制品通过UL 94V-0 标准就代表阻燃剂能够满足最终的阻燃要求?

一般来说,我们测试制品的阻燃可以通过 UL 94V-0,并不能说这个阻燃制品一定具备阻燃效果。根据 UL746C 标准, 制品通过 70℃×168h 浸水后阻燃依然保持 UL94 V0 的标准, 才具有真正的阻燃意义。如果制品不能够通过 UL746C 标准,则表明制品内的阻燃剂可能存在析出以及不耐水,不能够满足长期使用的要求。

 

8)经常看到有人直接用打火机测试挤出的样条来判断材料的阻燃性,其存在一定的合理性,也存在一定的局限性,为什么? 直接用打火机对制品进行阻燃测试,对于卤素体系,比较容易判断,因为其体系的机制决定了产品的密实程度对于阻燃效果影响不大;同样氢氧化物体系也是这样;但是对于氮磷系成炭阻燃体系,由于依靠成炭机制,产品的密实程度对阻燃影响比较大,如刚挤出的条子,其密实程度有限,内部可能存在一些气泡,对于成炭有副作用,而经过注塑后的制品其密实度大大加强,成炭效果也更加的迅速。

9VW-1 的燃烧测试标准类似与哪些燃烧测试标准?

VW-1 燃烧测试类似垂直燃烧,既与 UL94 燃烧测试类似,但是一般来说,VW-1 燃烧测试要求比 UL94更高。

 

10)是否燃烧测试方法只有以上四种形式呢?

以上四种燃烧测试方法是目前主要应用到的测试方法,燃烧测试还有很多表征的方法测试,并不仅仅是通过了以上四种测试,就代表阻燃材料的阻燃性合格。针对不同的环境以及要求,阻燃材料还有许多各种各样的要求,比如:烟密度的要求,材料在某些环境下水平燃烧的要求,针焰测试要求等等。熟悉了解材料的测试要求,才能够更好的推荐合适的阻燃剂给予客户,帮助客户做出性能达标的产品。